中藥作為我國傳統(tǒng)文化的精華,以豐富的資源,毒副作用小而受到矚目。復雜的成分是其發(fā)揮療效的物質基礎,除有機化合物外,包括微量元素在內的無機成分也是中藥藥效物質基礎的重要組成部分。另一方面,中藥中元素含量和比例受到其種屬、生長環(huán)境、加工工藝等因素的共同影響,所以元素分布模式也成為了中藥鑒定和評價的指標之一。這時,就需要一種能快速準確測定各種元素的分析方法。X射線熒光光譜具有譜線簡單、干擾少、穩(wěn)定性好等優(yōu)點,是分析中藥元素的有力手段。
X射線熒光光譜技術在中藥元素測定中的應用
1.對腫節(jié)風中的微量元素進行X射線熒光分析,結果顯示該藥材含有K、Mg、Ca、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Se、Pb、Sr、Rb等元素,其中K含量最高,Mg、Ca次之。
2.將樣品研磨成細粉后壓片,測得阿膠和螺旋藻共有的元素為S、Cl、Ca、Fe、Na、Si、P、K、Mg、Zn、AI、Mn。
3.采用X射線熒光光譜儀直接對穿山甲鱗片進行定性掃描和半定量分析,結果表明鱗片內、外表面均含Al、Br、Ca、Cl、Cr、Cu、Fe、K、Mg、Na、Ni、P、s、si、Zn等元素,以S的含量最高,在5%左右。
4.采用低壓聚乙烯鑲邊墊底的粉末壓餅法制樣,直接檢測西洋參莖葉總皂苷中無機元素。結果顯示總皂苷中Zn/Cu值遠低于陸生被子植物,所以總皂苷很有可能會通過改善冠心病患者血清中 Zn/Cu值起到防治作用。另一方面,西洋參莖葉中所測無機元素均高于總皂苷,以加和量計算,前者所含無機元素為后者的10倍左右。由此可見,西洋參莖葉中的無機元素部分伴隨從中提取的總皂苷面間接入藥。高發(fā)奎等將甘草提取物灰化后,用X射線熒光光譜法測定部分元素。Sr、Fe、Zn、Cu含量分別為118.6、156.6、10.9、34.2 mg.kg-1。
X射線熒光光譜技術在中藥品質評價中的應用
快速鑒別阿膠真?zhèn)?。將阿膠對照藥材和不同產地的阿膠樣品研磨成細粉狀后制樣掃描,測定各元素種類、含量并得到元素特征譜。對比分析結果表明:6個樣品中共有的主要元素為Ca、Na、Cl、K、Fe、Zn、Al、Mg。樣品2/3/4與對照藥材1的元素特征譜基本一致,為真品阿膠。樣品5/6中Cr、Cl、Na、K元素含量與對照藥材相比有顯著差異,依據制革常用工藝及原料判斷,樣品5和6中高含量的Cr、Cl、Na、K是熬制阿膠時摻入制革的碎雜皮引入;此外,樣品5和6的Ca元素含量分別是對照品的6.4和5.2倍,可能是摻入骨膠所致。
結語
在此X射線熒光光譜技術上獲得的元素分布模式,還可用于藥材的真?zhèn)巍⒎N屬、產地、加工方式等特性的鑒別。中藥形態(tài)各異、基質復雜,現有研究多將樣品研磨或消解后壓片測定,只有個別樣品實現了真正的無損分析。樣品形態(tài)不同,可選擇日本理學大功率臺式波長色散X射線熒光光譜儀新型Supermini200作為大功率臺式順序式波長色散型X射線熒光(WDXRF)光譜儀,可以分析幾乎任何材料中從氧(O)到鈾(U)的元素,并可分析固體、液體、粉末、合金以及薄膜等形態(tài)樣品。
如需現場篩查,可選擇SCOUT便攜式能量色散X射線熒光分析儀,便與攜帶及運輸,一體化計算機及觸屏,易于使用,可外接計算機系統(tǒng),現場檢測。它的出現為XRFS在中藥質量控制領域的應用開拓了更加廣泛的前景。